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催化劑--工業(yè)應(yīng)用試驗(yàn)

更新時(shí)間:2024-11-29點(diǎn)擊次數(shù):317

     催化劑開發(fā)過程的最后一步是將催化劑成功地用在工業(yè)生產(chǎn)裝置上。如果中試放大制備及中型評(píng)價(jià)試驗(yàn)工作足夠細(xì)致及深入,則許多催化劑的使用經(jīng)驗(yàn)證明,經(jīng)這一步驟充分考察,也可將試制催化劑直接應(yīng)用于大型工業(yè)生產(chǎn)裝置上,也即將中試放大制備與工業(yè)試生產(chǎn)合二為一。將試生產(chǎn)催化劑在工業(yè)裝置上考核成功后,進(jìn)行大批量定型生產(chǎn)。

     對(duì)于一種新的催化工藝或催化劑,或一些生產(chǎn)規(guī)模較大的石油化工催化工藝,一種穩(wěn)妥的辦法還是在大規(guī)模工業(yè)使用前,有較小規(guī)模的工業(yè)應(yīng)用,通過催化劑裝填、升溫、還原、開停車、事故處理等操作,暴露出一些問題再進(jìn)行調(diào)整后,逐步成為一種性能可靠的新品種或新牌號(hào)。下面為GS-05乙苯脫氫制苯乙烯催化劑的工業(yè)應(yīng)用示例。

1.乙苯脫氫制苯乙烯反應(yīng)機(jī)理

      苯乙烯是生產(chǎn)聚苯乙烯塑料和合成橡膠的重要原料,也是重要的石油化工產(chǎn)品。乙苯脫氫是生產(chǎn)苯乙烯的工業(yè)方法之一。

乙苯在催化劑作用下,高溫脫氫生成苯乙烯:

主要副反應(yīng)有裂解反應(yīng)及加氫裂解反應(yīng)。

       催化劑是以Fe、K為主要活性組分,以少量金屬氧化物(如MgCr、W、Ce、Ca等)作為結(jié)構(gòu)穩(wěn)定劑。大量研究表明,乙苯脫氫是在催化劑的表面原子簇上進(jìn)行,用紅外光譜分析考察,其反應(yīng)步驟如圖2-23所示。采用α-碳上的為D同位素的乙苯,用紅外光譜觀察到Fe-0-D鍵,證實(shí)了圖2-23所示反應(yīng)步驟中存在吸附態(tài)(II);同時(shí)采用β-D同位素的乙苯,在高溫下也能觀察到Fe-D譜,證實(shí)了反應(yīng)步驟中同時(shí)存在吸附態(tài)(皿)。

圖2-23 乙苯脫氫的反應(yīng)步驟

2.催化劑

      乙苯脫氫反應(yīng)是吸熱反應(yīng),在常溫常壓下其反應(yīng)速率很低,只有在高溫下才具有一定反應(yīng)速率,且裂解反應(yīng)會(huì)比脫氫反應(yīng)更占優(yōu)勢(shì)。因此,要在高溫下得到的產(chǎn)物主要是脫氫產(chǎn)物,選擇催化劑是關(guān)鍵。其具體要求是:①有良好的活性及選擇性,即能在較低溫度下,有選擇性地加快脫氫的反應(yīng)速率:②熱穩(wěn)定性高,能經(jīng)受較高反應(yīng)溫度;③化學(xué)穩(wěn)定性好,要求反應(yīng)過程中不被氫還原,在大量水蒸氣存在下操作穩(wěn)定而不崩解,保持足夠的機(jī)械強(qiáng)度;④有良好的抗結(jié)焦性及再生性能。

      國(guó)內(nèi)乙苯脫氫催化劑研制始于20世紀(jì)60年代,先后有多家科研機(jī)構(gòu)及高等院校研制出多種牌號(hào)的催化劑,并進(jìn)行了工業(yè)應(yīng)用試驗(yàn)。上海石油化工研究院于1988年研制成功的GS -05型乙苯脫氫制苯乙烯催化劑在國(guó)內(nèi)的中小型苯乙烯裝置上廣泛試用,效果良好,1994年后用于引進(jìn)裝置上并替代了進(jìn)口催化劑,多年工業(yè)應(yīng)用結(jié)果表明,其催化活性及選擇性已超過以前所使用的進(jìn)口催化劑。表2-22示出了GS-05催化劑的物性數(shù)據(jù)。表2-23示出了GS-05催化劑的活性評(píng)價(jià)數(shù)據(jù),并與進(jìn)口催化劑進(jìn)行比較??梢钥闯?,其活性及選擇性均優(yōu)于進(jìn)口催化劑。

2-22 GS-05催化劑的物性指標(biāo)

項(xiàng)目

GS-05 催化劑

進(jìn)口催化劑

外觀

紅褐色圓柱體

紅褐色圓柱體

顆粒直徑/mm

3

3

比表面積/(㎡/g)

3±1

3±1

堆密度/(kg/L)

1.20±0.05

1.20±0.05

強(qiáng)度/(kg/mm)

>2.2

>1.4

顆粒完整率/%



冷水浸泡后

100

100

煮沸后

100

100

 

2-23620℃下的GS-05催化劑活性評(píng)價(jià)數(shù)據(jù)

催化劑

轉(zhuǎn)化率/%

選擇性/%

單程收率/%

GS-05

進(jìn)口催化劑1

進(jìn)口催化劑2

75.43

70.82

75.31

95.65

94,41

93.10

72.14

66.86

70.11

①催化劑裝填量100mL,常壓,空速1.0h,水比(質(zhì)量)=2.0。

3.工業(yè)應(yīng)用試驗(yàn)

      GS-05催化劑經(jīng)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行1500h的穩(wěn)定性試驗(yàn)、催化劑浸水試驗(yàn)及催化劑停水試驗(yàn)等評(píng)價(jià)考核后,于1994年在北京燕山石化公司化工一廠60kt/a苯乙烯引進(jìn)裝置上進(jìn)行乙苯催化脫氫制苯乙烯的工業(yè)應(yīng)用試驗(yàn)。采用徑向絕熱二段反應(yīng)技術(shù),在低于常壓下操作。表2-24為進(jìn)口催化劑的實(shí)際操作運(yùn)行數(shù)據(jù)。表2-25為GS-05催化劑在工業(yè)應(yīng)用試驗(yàn)期間的操作數(shù)據(jù)。從表2-24及表2-25可以看出,GS-05催化劑的轉(zhuǎn)化率及選擇性優(yōu)于進(jìn)口催化劑,而CS-05催化劑的年平均苯乙烯單程收率為63.18%,進(jìn)口催化劑的年平均苯乙烯單程收率為60.45%,前者比后者提高2個(gè)百分點(diǎn),而且CS-05 催化劑價(jià)格遠(yuǎn)低于進(jìn)口催化劑。因此,用GS-05催化劑替代進(jìn)口催化劑,不但可提高苯乙烯收率、增加苯乙烯產(chǎn)量,還可降低生產(chǎn)成本費(fèi)用,并取得較好的社會(huì)效益。

 

2-24 進(jìn)口催化劑的操作運(yùn)行數(shù)據(jù)

時(shí)間

項(xiàng)目

1993-10

1993-11

1993-12

1994-01

1994-02

1994-03

1994-04

1994-05

第一反應(yīng)器入口溫度/℃

617

632

630

630

630

625

621

637

第二反應(yīng)器人口溫度/℃

622

634

630

635

633

631

625

641

乙苯進(jìn)料量/kg?h-1

17.93

21.03

20.18

20.57

18.81

20.51

17.49

19.70

主蒸汽量kg?h-1

14.0

12.41

12.87

11.70

12.26

12.44

11.64

10.42

轉(zhuǎn)化率/%

61.65

63.60

59.56

63.35

62.09

61.43

64.05

67.07

選擇性/%

96.35

96.67

97.98

96.08

96.43

96.44

95.35

94.47

單程收率/%

59.40

61.48

58.36

60.37

59.87

59.22

61.07

63.36

 

2-25GS-05 催化劑的工業(yè)應(yīng)用試驗(yàn)操作數(shù)據(jù)


時(shí)間

項(xiàng)目

1994-10

1994-12

1995-01

1995-03

1995-05

1995-07

1995-08

1995-09

第一反應(yīng)器入口溫度/℃

615

619

626

629

624

626

627

625

第二反應(yīng)器入口溫度/℃

618

625

628

629

620

620

618

618

乙苯進(jìn)料量/m3?h-1

19.50

18.58

20.16

20.03

19.99

19.99

19.50

20.04

主蒸汽量kg?h-1

13.50

12.11

9.62

7.99

11.32

10.96

12.72

12.35

轉(zhuǎn)化率/%

63.94

66.62

64.46

66.72

64.76

63.94

67.37

68.23

選擇性/%

96.10

95.54

95.12

97.37

95.34

96.47

97.16

97.50

單程收率/%

61.44

63.65

61.32

64.97

61.78

61.68

65.82

66.59

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

產(chǎn)品介紹

產(chǎn)品詳情:

      SSC-CTR900 催化高溫反應(yīng)儀適用于常規(guī)高溫高壓催化反應(yīng)、光熱協(xié)同化、催化劑的評(píng)價(jià)及篩選、可做光催化的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)、反應(yīng)歷程等方面的研究。主要應(yīng)用到高溫高壓光熱催化反應(yīng),光熱協(xié)同催化,具體可用于半導(dǎo)體材料的合成燒結(jié)、催化劑材料的制備、催化劑材料的活性評(píng)價(jià)、光解水制氫、光解水制氧、二氧化碳還原、氣相光催化、甲醛乙醛氣體的光催化降解、苯系物的降解分析、VOCs、NOx、SOx、固氮等領(lǐng)域。實(shí)現(xiàn)氣固液多相體系催化反應(yīng),氣固高溫高壓的催化反應(yīng),滿足大多數(shù)催化劑的評(píng)價(jià)需求。

產(chǎn)品優(yōu)勢(shì):

SSC-CTR900催化高溫反應(yīng)儀的優(yōu)勢(shì)特點(diǎn)

1)高溫高壓催化反應(yīng)儀可實(shí)現(xiàn)催化高溫<900℃C高壓<10MPa反應(yīng)實(shí)驗(yàn)

2)紫外、可見、紅外等光源照射到催化劑材料的表面,實(shí)現(xiàn)光熱協(xié)同和光誘導(dǎo)催化;

3)光熱催化反應(yīng)器采用高透光石英玻璃管,也可以采用高壓反應(yīng)管,兼容≤30mm 反應(yīng)管;

4)可以實(shí)現(xiàn)氣氛保護(hù)、抽取真空、PECVD、多種氣體流量控制等功能;

5)可以外接鼓泡配氣、背壓閥、氣液分離器、氣相色譜等,實(shí)現(xiàn)各種功能的擴(kuò)展;

6) 采取模塊化設(shè)計(jì),可以實(shí)現(xiàn)光源、高溫反應(yīng)爐、高溫石英反應(yīng)器、高真空、固定床反應(yīng)、

光熱反應(yīng)等匹配使用;

7) 高溫高壓催化反應(yīng)儀,小的占地面積,可多功能靈活,即買即用。


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